。孙可望命令以永历朝廷名义组织审判，于三月二十日以张镌、张福禄、全为国为首犯，处以剐刑；蒋乾昌、徐极、杨钟等人为从犯，立即处斩；首席大学士吴贞毓为主谋之人，姑念为大臣，勒令自尽。此即南明有名的“十八先生案”。
政治上，孙可望对永历朝廷极尽提防，军事上却也是一心进取。早在永历六年(伪顺治九年）十一月，孙可望便亲自由贵州来到湖南沅州，他派大将白文选统领马、步兵五万余名进攻辰州。二十一日，明军分水、陆二路进抵辰州城下，把该城四面包围。清辰常总兵徐勇命副将张鹏星领兵出战，被明军炮火击毙。徐勇仍然妄图据城顽抗。
次日，白文选以大象为前驱，突破东门，大队兵马冲入城内，徐勇在混战中被乱刀砍死，清分守辰常道刘升祚、辰州知府王任杞等文武官员也被俘处斩。随后，孙可望改沅州为黔兴府，以州治兴沅县附郭，领一州九县：曰靖州、曰兴沅、曰黔阳、曰麻阳、曰通道、曰平溪”，并把该府改隶贵州省。
孙可望攻占辰州同时，李定国在衡阳击毙清军统帅尼堪，此时清军接连遭受重大挫折，主帅阵亡，士气沮丧，正是孙可望组织以大西军为主力的明军大举反攻入湘清军的大好时机，然而孙可望却没有抓住这一有利战机，